Informace o publikaci
Asymmetric organocatalyzed transfer hydroxymethylation of isoindolinones using formaldehyde surrogates
| Název česky | Asymetrická organokatalyzovaná transferová hydroxymethylace isoindolinonů za použití formaldehydových surogátů |
|---|---|
| Autoři | |
| Rok publikování | 2025 |
| Druh | Další prezentace na konferencích |
| Fakulta / Pracoviště MU | |
| Citace | |
| Popis | Zkřížené aldolová reakce s formaldehydem představuje vysoce efektivní metodu prodlužování uhlíkového řetězce, která je velmi přínosná z hlediska atomové ekonomie i nárůstu molekulové komplexity. Pro tuto homologizační reakci se běžně používají různé zdroje formaldehydu, jako jsou paraformaldehyd, trioxan nebo vodný roztok formaldehydu (formalin). Jejich použití však přináší několik nevýhod – paraformaldehyd je špatně rozpustný v organických rozpouštědlech a vykazuje relativně pomalé depolymerizaci, trioxan vyžaduje aktivaci kyselinou a formalin může způsobovat nekompatibility v katalytických systémech v důsledku přítomnosti vody a methanolu. Alternativou je bezvodý formaldehyd generovaný in situ z vhodných prekurzorů za bazických podmínek [1]. Tyto náhradní zdroje formaldehydu však dosud nebyly systematicky zkoumány ani využity v enantioselektivních reakcích. Za účelem ověření jejich předností oproti jiným zdrojům formaldehydu byla znovu optimalizována náročná asymetrická hydroxymethylace isoindolinonů, kterou poprvé popsali Massa a kol. v roce 2018 [2]. Použitím kombinace piperidinového katalyzátoru Takemotova typu a našeho stabilního surogátu se podařilo výrazně zlepšit všechny reakční parametry a rozšířit rozsah reakce ze 2 na 34 derivátů isoindolinonu. Bylo rovněž provedeno zvětšení měřítka reakce, enantioselektivní následné transformace produktů a předběžné mechanistické studie [3]. |