Informace o publikaci
Base-Induced Dismutation of POCl3 and POBr3: Synthesis and Structure of Ligand-Stabilized Dioxophosphonium Cations
| Název česky | Bazí vyvolaná dismutace POCl3 a POBr3: Syntéza a struktura ligandem stabilizovaných dioxofosfoniových kationtů |
|---|---|
| Autoři | |
| Rok publikování | 2004 |
| Druh | Článek v odborném periodiku |
| Časopis / Zdroj | INORGANIC CHEMISTRY |
| Fakulta / Pracoviště MU | |
| Citace | |
| Obor | Anorganická chemie |
| Klíčová slova | Phosphoryl halides; Lewis bases; Donor-acceptor systems; Cations; N-ligands; DFT calculations |
| Popis | Za účelem objasnění rozporů mezi dříve publikovanými údaji o Lewisově kyselosti halogenidů fosforylu a jejich chování vůči pyridinovým bazím, byly znovu studovány reakce mezi POCl3, resp. POBr3, a pyridinem nebo DMAP. Výsledky studia ukazují, že POCl3 skutečně nereaguje s pyridinem, zatímco reaguje se 4-(dimethylamino)pyridinem (DMAP), dokonce i v roztoku v kapalném SO2, za vzniku iontové sloučeniny [(DMAP)2PO2]Cl.3SO2 (1.3SO2). Její rekrystalizace z acetonitrilu vede k [(DMAP)2PO2]Cl.CH3CN (1.CH3CN). POBr3 snadno reaguje jak s DMAP, tak i s pyridinem, za tvorby obdobných tribromidů, [(DMAP)2PO2]Br3 (2), resp. [(py)2PO2]Br3 (3). Krystalové struktury 1.CH3CN,1.3SO2, 2, a 4 prokázaly, že všechny čtyři sloučeniny mají iontovou strukturu, která obsahuje deformované tetraedrické kationty [(DMAP)2PO2]+ a [(py)2PO2]+. |
| Související projekty: |